硝酸胍非水催化測溫滴定分析法

硝酸胍是生產磺胺嘧啶的中間產品╃╃，目前工廠採用傳統的重量分析法測定其含量╃╃，分析一個樣品要花幾個小時╃╃，提供結果不及時▩•↟·•。我們採用了非水催化測溫滴定法╃╃，對硝酸胍含量進行了測定▩•↟·•。本法可在半小時內得出結果▩•↟·•。

一╃✘₪、滴定裝置

本裝置需如下議器│₪│◕：

熱敏電阻器╃╃，Q=2000K╃╃，惠斯通電橋(自制)╃╃，ACl5／6直流復射式檢流計╃╃，50ml雙層玻璃反應器；電磁攪拌器；滴定毛細管；高位水瓶▩•↟·•。

反應在雙層玻璃反應器中進行╃╃，雙層玻璃反應器的保溫效能良好▩•↟·•。每次滴定只需2ml左右的滴定劑╃╃，可以用高位水瓶保持恆速滴定▩•↟·•。以熱敏電阻為電橋一臂╃╃，用檢流計測量電撟不平衡電壓╃╃，以撿流計讀數作為時間的函式記錄資料▩•↟·•。

二╃✘₪、試劑

測定過程需如下試劑│₪│◕：冰醋酸╃✘₪、分析純╃✘₪、醋酸酐╃✘₪、化學純╃✘₪、結晶紫╃✘₪、分析純╃✘₪、鄰苯二甲酸氫鉀╃✘₪、優級純╃✘₪、高氯酸╃✘₪、分析純▩•↟·•。

HCLO₄標準溶液的配製方法為│₪│◕：取冷至25℃以下的冰醋酸900ml置於l000ml容量瓶中,緩緩加入72的高氯酸8．5ml╃╃，混勻╃╃，再滴加8.8ml醋酸酐╃╃，仔細褥勻冷卻至室溫,用冰醋酸稀釋成1000ml▩•↟·•。放置24小時使醋酸酐與溶液中的水份反應完壘▩•↟·•。溶液可在9個月內保持穩定▩•↟·•。

HCLO₄標準溶液的標定方法為:準確稱取已在110℃乾燥2小時的鄰苯二甲酸氫鉀基準物三份╃╃，每份重約0．2g╃╃，置於100ml滴定瓶中╃╃，加入25ml冰醋酸使其完全溶解必要時可溫熱數分鐘╃╃，冷至室溫▩•↟·•。加2滴0．2%結晶紫的冰醋酸溶液╃╃，用高氯酸標準溶液滴定至指示劑變為穩定的蘭色▩•↟·•。取同樣量的同一溶劑作空白試驗╃╃，扣除空白值▩•↟·•。

三╃✘₪、滴定方法

1．硝酸胍含量的測定

準確稱取硝酸胍樣品0．2克左右╃╃，溶於69ml冰醋酸中╃╃，溫熱溶解╃╃，待冷至室溫後加入2ml醋酸酐╃╃，轉入l00ml容量瓶中╃╃，用冰醋酸稀釋至剡度▩•↟·•。取10ml試樣溶液╃╃，用 HCLO₄ 標準溶液漪定▩•↟·•。以檢流計讀數作為時間的函式記錄資料╃╃，作圖得漓定曲線▩•↟·•。由滴定曲線可找到反應起始時間A和反應終止時間C╃╃，由此得出反應所需時間▩•↟·•。由事先測定好的流速和反應所需時間可計算出反應所消耗的滴定劑時體積▩•↟·•。由下式計算硝酸胍的含量:

V_HClO4為反應所消耗的滴定劑的體積,N_HClO4為高氯酸妁當量濃度╃╃，w樣品為樣品質量(g)▩•↟·•。

2．滴定速度的選擇

實驗表明以0．4～0．6ml／min的滴定速度為最好▩•↟·•。若滴定太快╃╃，則測定誤差較大╃╃，且結果重顯性不好若滴定太慢╃╃，則反應時間太長╃╃，在測溫實驗中是不利的▩•↟·•。

3．滴定劑濃度的選擇

實驗表明用約0．1N的 HCLO₄ 標準溶液滴定為最好▩•↟·•。濃度過大時╃╃，相對平均偏差較失╃╃，測量結果不準╃╃，濃度太小時╃╃，測定時間太長▩•↟·•。

4．醋酸和醋酸酐比例的選擇

實驗表明用醋酸酐與冰醋酸的體積比為1│₪│◕：5D作溶劑╃╃，能得到理想的滴定曲線▩•↟·•。在醋酸一醋酸酐的混合溶劑中╃╃，醋酸酐既是溶劑又是反應終點指示劑▩•↟·•。當高氯酸滴定達等當點後╃╃，過量一滴高氯酸能催化醋酸酐水解放熱反應╃╃，故可以期為滴定終點指示▩•↟·•。醋酸酐用量太多時╃╃，在終點之前醋酸酐就與水反應╃╃，使終點提前醋酸酐用量太少時╃╃，則升溫不明顯╃╃，難以判斷終點▩•↟·•。

5╃✘₪、干擾物質實驗

製藥廠生產硝酸胍一般以雙氰胺和硝酸銨為原料╃╃，故主要雜質是雙氰胺╃✘₪、硝酸銨和水▩•↟·•。產品純度一般為90％左右▩•↟·•。

用化學純硝酸胍配成不同比例的含干擾物質的溶液╃╃，進行測定╃╃，結果表明│₪│◕：雙氰胺的含量在10％以下時對測量結果影響不大▩•↟·•。磷酸銨含量達5%時對測量結果有明顯影響；水的含量即使達50%╃╃，對測量結果也無多大影響▩•↟·•。由此得出結論╃╃，用上述方法測定硝酸胍時╃╃，少量雙氰胺和水的存在沒有干擾作用╃╃，硝酸銨的存在有干擾作用▩•↟·•。